国家电网、南方电网、中国华能、中国国电、中国华电、中国大唐和中电投集团系2002年电力体制改革由原国家电力公司拆分而来。
一晃21年过去了，国家电网、中国国电和中电投都经历了一定的分分合合。2015年，中电投集团和国家核电重组成为国家电投，2017年中国国电和中国神华重组为国家能源集团。2021年9月，国家电网将许继电气、平高电气和山东电工电气剥离出去，与中国西电重组成为中国电气装备集团。
剥离了辅业资产后，国家电网依然实力不俗，是全球最大的公共事业公司。公司经营区域覆盖我国26个省(自治区、直辖市),供电范围占国土面积的88%,供电人口超过11亿。近20多年来，国家电网持续保持全球特大型电网最长安全纪录，建成35项特高压输电工程，成为世界上输电能力最强、新能源并网规模最大的电网，公司专利拥有量持续排名央企第一。
第一任：赵希正(1942年-2016年8月2日),辽宁辽阳人，2002年12月—2004年，任国家电网公司总经理、党组书记。赵希正掌舵国家电网期间，刘振亚为其副手。简历显示，刘振亚于2000年11月—2002年12月，任国家电力公司副总经理、党组副书记(副部长级);2002年12月—2004年10月，任国家电网公司副总经理、党组副书记。
第二任：刘振亚(1952年8月生，山东郯城人),2004年10月至2013年5月，任国家电网公司总经理、党组书记；2013年5月至2016年5月，任国家电网公司董事长、党组书记。
第三任：舒印彪(1958年7月出生，河北涿州人),2013年5月至2016年5月，任国家电网公司董事、总经理、党组成员；2016年5月至2018年11月，任国家电网有限公司董事长、党组书记。
国家电网公司自2002年成立以来，历经七代掌舵人的更迭。第一任董事长赵希正，第二任董事长舒印彪，第三任董事长寇伟，第四任寇伟，第五任毛伟明，第六任辛保安，第七任辛保安。
其中毛伟明是国家电网历史上首位“跨界掌舵者”，在调任国家电网董事长前，任江西省委常委，省人民政府党组副书记、常务副省长，有着长期的地方从政履历。他在国家电网任职10个月左右，期间担任总经理的仍为辛保安。
